Образование помутнений пива и способы их предотвращения

13.04.2017

В состав пива входят разнообразные вещества, которые находятся в коллоидном состоянии и обусловливают его характерные особенности: вкус, прозрачность, способность к ценообразованию и игристость. Для сохранения этих свойств в течение продолжительного времени — до момента потребления — необходимо, чтобы коллоидные системы находились и стабильном состоянии, В противном случае пиво теряет свои характерные свойства.
Различают несколько видов помутнений: белковое, и металло-белковое, оксалатное, металлическое, декстриновое и антисептическое. Первое появляется при охлаждении и может быть обратимым и необратимым. Обратимое помутнение, или помутнение от охлаждения, образуется при снижении температуры пива до 0° С. Если температура повышается до 20° С, то помутнение в большинстве случаев исчезает. Необратимое, или постоянное, помутнение, часто называемое окислительным, образуется медленно и остается при обычной температуре; оно характерно для пастеризованного пива.
В составе обратимой и необратимой мути находятся азотистые вещества пол и пептидного или белкового характера, и особенности ?-глобулин, часто танины или другие полифенолы, а иногда и углеводы, В некоторых случаях обнаруживают кремневую кислоту и соли тяжелых металлов. Содержание в мути белковых веществ колеблется от 40 до 76%.
Путем применения современных методов анализа (ультрацентр и фугирован не, электрофорез, хроматография) установлено, что белковая часть состоит из растворимых и нерастворимых в спирте фракций, которые по аминокислотному составу подобны гордеину и ?-глобулину ячменя. В гидролизате белков мути найдены аминокислоты, содержащие серу (около 1—2%), обычно в лидебисульфидных связей.
Из полифенольных соединений в составе мути от охлаждения и в постоянной мути обнаружены таниноподобные вещества до 35%. Сандегрен на основании спектрофотометрического анализа установил, что они переходят в муть главным образом из ячменя. Гартонг сообщает о наличии в мути 17—19% хмелевых и солодовых танинов. На основании опубликованных в печати данных подсчитано, что содержание веществ полифенолового характера в мути пива составляет 20—55%.
При помощи осаждения нейлоновым порошком, являющимся селективным адсорбентом антоцианидинов, в составе полифенолов мути обнаружены лейкодельфинидин и лейкоцианидин, идентичные таким же соединениям хмеля, солода и пива.
Третьим компонентом мути пива являются углеводы. Гартонг утверждает, что углеводов с высокой молекулярной массой в мути не содержится, но находится около 3—12% веществ, и состав которых входят остатки гексоз и пентоз; некоторые авторы отмечают наличие глюкозы, рибозы, арабинозы, ксилозы, и маннозы.
Кроме органических соединений в мути пива, особенно в постоянной мути, установлено наличие силикатов и металлов, из которых преобладают медь и железо.
Кларк считает, что образование мути вызывается дегидратацией коллоидных систем. Такую же причину высказывали раньше и другие авторы. При охлаждении прозрачного пива частицы мути выделяются в виде несмешивающейся водной фазы. Поверхностная активность частиц и высокая их концентрация создают условия для дегидратации коллоидных веществ и последующего их выделения из раствора, а когда интрамолекулярное притяжение после длительного периода охлаждения препятствует проникновению водной фазы, растворение их уже становится невозможным. Выделению мути благоприятствует взбалтывание и перенасыщение пива углекислым газом, т. е, тогда, когда особенно сильно проявляется действие поверхностных сил молекул и происходит более частое их столкновение.
Существует несколько теорий образования высокомолекулярных соединений. Одни авторы видят причину этого явления в действии скрытых интрамолекулярных сил, действующих между белковыми молекулами или белковыми молекулами и молекулами дубильных веществ, причем большую роль в этих процессах отводят пептидным связям свободных групп аминокислот.
Другие авторы считают, что при образовании высокомолекулярных соединений, вызывающих помутнение аква, происходит реакция Майара, или медленная денатурация белков (альбуминов), обусловленная изменением температуры и окислением, причем в нее могут вовлекаться вещества солода, хмеля, несоложеных материалов и дрожжей. Окисление происходит под действием кислорода, содержащегося в пиве или в газовом пространстве бутылок с пипом. Считается, что железо и медь являются катализаторами процесса окисления сульфгидрильных групп с образованием дисульфидных связей. Последнее подтверждается тем, что в постоянной мути всегда устанавливают наличие серы, а ?-глобулин содержит судьфгидрильные группы. Допускается возможность возникновения комплексов, состоящих из глобулинов и полифенольных соединений (флобафены). Шмаль установил, что белки, принимающие участие в образовании помутнений, имеют молекулярную массу 22000—35000; по данным Скрибана, молекулярная масса белковой части мути равна 20000—30000, что совпадает с величинами, полученными Сведбергом при помощи ультрацентрифугирования.
Муть, образующаяся при охлаждении пива, после быстрого отделения от него имеет светло-серый цвет, по в кислородной среде быстро темнеет. Постоянная муть в этих же условиях из красно-коричневой превращается в шоколадно-коричневую. Муть, появляющаяся при охлаждении пива, является нестойким соединением азотистых и полифенольных веществ. Это соединение при диализе вновь разделяется на составляющие компоненты; такое соединение может образоваться при помощи водородных связей внутри молекулы между и минными, гидроксильными и карбонильными группами.
Таким образом, постоянная муть имеет определенную коллоидную природу, причем коллоиды заряжены положительно и являются гидрофильными.
При современном состоянии пивоварения приходится считать, что образование мути от охлаждения и постоянной мути является неизбежным, но уже сейчас в зависимости от состава мути и поведения составляющих ее веществ в процессе приготовления пива намечены пути уменьшения и даже полного устранения помутнений обработкой пива адсорбентами или ферментами.
Большое значение в образовании мути имеют оставшиеся в готовом пиве азотистые вещества со сравнительно большой молекулярной массой, В ячмене содержатся белковые вещества с различной молекулярной массой и растворимостью. Протеолитический распад увеличивает разнообразие фракций, часть которых удаляется из сусла, а остальные, состоящие из стойко растворимых белков, могут частично становиться нерастворимыми и выделяться потом уже нс только во время брожения и дображивания, но и в готовом пиве. Белковый состав некоторых двухрядных ячменей был приведен в табл. 2. В солоде также содержатся указанные в этой таблице фракции белков, но в других соотношениях, чем в ячмене. Свободных аминокислот в ячмене небольшое количество, но при соложении и затирании содержание их сильно повышается.
Из глобулинов после затирания и кипячения в сусле остается только ?-глобулин в форме продуктов неполного распада, имеющих достаточно высокую молекулярную массу и содержащих серу в виде активных сульфгидрильных групп (—SН). Поэтому справедливо считать его белковым соединением, способным при окислении давать более сложные молекулы:

Получаемые сложные вещества имеют значительно большую молекулярную массу, чем исходные соединения, и становятся нерастворимыми. Эти окисленные соединения имеют отрицательный заряд и могут осаждать некоторые положительно заряженные коллоиды пива.
Наличие и мути пива гордеина (белка, растворимого в спиртовых растворах) связывается с переходом в муть пива антоцианогенов, которые всегда сопутствуют этому белку и трудно от него отделяются.
Наличие альбумина в составе мути пива обусловлено тем, что он при кипячении отварок и сусла может не полностью коагулировать, так как его изоэлектрическая точка находится при более высоком pH, чем pH обычного сусла.
Краус указывает, что в сусле найдены следующие белковые вещества; альбумин, ?-глобулин, четыре или пять фракций гордеина и две глютелина. На растворимость белков в сусле оказывают влияние концентрация солей, кислотность, температура, от которой зависят активность и время действия ферментов, поэтому, чем продолжительнее затирание, тем большее количество белков переходит в раствор. Однако протеолитические ферменты, являясь сами белковыми веществами, разрушаются (особенно при повышении температуры), поэтому часть белков не успевает подвергнуться ферментативному распаду. Вместе с тем некоторая часть гордеина должна перейти и сусло, но этот процесс затрудняется в связи со сравнительно плохой растворимостью этого белка. Все это приводит к тому, что некоторая часть белковых веществ в сусле распадается не полностью и в дальнейшем может служить источником образования мути.
В табл. 106 приведены данные Сандегрена о влиянии pH затора па образование мути пива. Затор был полностью осахарен и разделен на две части; pH одной части был доведен молочной кислотой до 4.9; pH другой не подвергался изменению.

Как указывалось выше, pH 4,9 является для (1-глобулина изоэлектрической точкой и при доведении pH затора до этой величины указанный белок должен выпасть в осадок. Это подтверждается тем, что муть от охлаждения и постоянная муть в пиве при доведении pH затора до 4,9 значительно меньше, чем при pH затора 5,8.
Значительную роль и образовании помутнений пива играют полифенольные соединения: они являются слабыми кислотами и диссоциируют в небольшом степени. Они обладают отрицательным зарядом и самостоятельно или совместно с другими отрицательно заряженными веществами способствуют выпадению мути при определенных значениях pH, температуры и наличию поверхностной активности.
Танины, подобно пирогаллолу, легко соединяются с атмосферным кислородом и образуют темноокрашенные вещества. Примесью этих веществ к белковым соединениям, по-видимому, можно объяснить потемнение их, особенно при экспозиции на воздухе.
Содержащиеся в пиве антоцианидиновые пигменты (цианидин и дельфинидин) включаются в реакции, оказывающие влияние на коллоидную стойкость пива. Уай и Мак Фарлан установили, что при кипячении сусла концентрация их уменьшается, а во время брожения увеличивается, хотя дрожжи их не синтезируют.
Пиво, приготовленное с применением риса и кукурузы, более стойкое, чем приготовленное с применением одного ячменного солода. Если же приготовить пиво, вообще свободное от полифенолов, то коллоидную стойкость его можно значительно повысить.
В табл. 107 приведены данные Гопкинса о количественном составе веществ, выделенных из сусла и мути пива (в %), полученные разными ангорами.

Наличие растворенного в пиве кислорода обычно связывают с процессом окисления, который приводит к появлению в пиве помутнения. Однако содержанке растворенного кислорода быстро уменьшается после розлива и большого значення для образовании помутнения не имеет. Для полного насыщения пива кислородом при температуре 60° С требуется только 7 мл/л. Пиво перед розливом имеет rН 9—11; при розливе под давлением воздуха значение rН повышается до 18 и даже выше, но вскоре после розлива вновь снижается до 12 и даже до 9.
Основную роль в появлении помутнения лива играет воздух, находящийся в бутылке над пивом, Установлено, что в горлышке бутылки может находиться не более 1% воздуха. Превышение этого предела обусловлено переходом в пиво такого количества растворимого кислорода, которое вызывает стойкий сдвиг rН.
Редуцирующие вещества защищают пиво от окисления. К ним в пиве относятся некоторые полифенолькые соединения, белки, углеводы, сернистый ангидрид, аскорбиновая кислота, меланоидины и редуктоны. Они препятствуют окислению веществ, которые обладают способностью связывать кислород. Этим предотвращается выпадение последних в осадок и образование помутнений.
Кроме того, части из них (и декстрины) являются защитными коллоидами и препятствуют выделению неустойчивых коллоидов белкового и полифенольного характера из растворов.
Следует остановиться на роли металлов в образовании помутнений готового пива. При высоком содержании меди, железа и олова в пиве в случае окисления образуются комплексные соединения с белками, которые и обусловливают так называемое металло-белковое помутнение. Железо может вызывать помутнение пива даже при отсутствии кислорода. По-видимому, в этом случае в результате реакции металлического железа с содержащимися в пиве карбонатными нонами образуется двухвалентное углекислое железо.
В состав мути может входить также кальций. В мути, образующейся от охлаждения пива, он содержится в значительно больших количествах, чем другие металлы. Медь и железо преимущественно встречаются в помутнениях, образующихся при более высокой температуре. По-видимому, эти металлы вступают в химическую реакцию с веществами мути, тогда как кальцин осаждается в связи с уменьшением растворимости его при низкой температуре или путем адсорбции частичками мути.
Образование помутнений в пиве связано с некоторыми моментами технологии. Поскольку и состав мути входят гордеин и связанные с ним антоцианидины, целесообразно применять ячмень с низким содержанием белка.
Стевенс путем щелочной замочки ячменя добился устранения антоцианогенов, что повысило стойкость пива. Щелочь разрыхляет оболочку ячменя и создает возможность для растворения антоцианогенов, находящихся преимущественно в слое алейроновых клеток.
Мосей с соавторами предложил оригинальный метод освобождения пива от антоцианогенов, применяя во время затирания реакцию формальдегида с амидами. Продукты конденсации, полученные а результате этой реакции, удаляют путем избирательной преципитации полифенолы, в том числе и антоцианогены, причем скорее, чем танины. При кипячении сусла с хмелем происходят выпадение общего растворимого азота и преципитация хмелевых антоцианогенов.
?-Глобулин ячменя при нормальном соложении подвергается превращениям в незначительной степени, молекулярная масса его снижается от 100000 до 30000.
Сушка солода при недостаточно высокой температуре, что вызывается стремлением получить очень светлое пиво, не благоприятствует его стойкости. Гартонг указывает, что это связано с недостаточным образованием меланоидинов, действующих в данном случае как редуктоны.
Из несоложеных материалов предпочтение следует отдать кукурузе и рису, которые не содержат ?-глобулина и антоцианогенов. Кроме того, рис не имеет оболочки, в которой содержатся дубильные вещества.
Энергичное кипячение сусла способствует коагуляции белков, а применение хмеля с высоким содержанием дубильных веществ — образованию крупных хлопьев бруха. При кипячении сусла белковые вещества и другие соединения, несущие положительный заряд, стремятся соединиться с веществами, заряженными отрицательно. Образовавшиеся соединения, имеющие изоэлектрическую точку при pH сусла 5,4—5,9, выпадают в осадок» а имеющие изоэлектрическую точку 4,4—4,7, оставаясь в сусле, могут выпадать в пиве.
Понижение pH затора благоприятно влияет на протеолиз белков, а возможность снижения pH до 4,9 способствует удалению ?-глобулина.
Возможность удаления из сусла нестабильных соединений путем аэрации, по-видимому, может иметь положительное значение лишь в том случае, если непосредственно за аэрацией следуют резкое охлаждение сусла, а затем фильтрация или сепарирование для удаления окисленных белково-танинных соединений. Коутс (Новая Зеландия) разработал способ получения пива, в котором при охлаждении не образуется мути. Способ состоит в быстром охлаждении готового охмеленного сусла до 0° С, выдержки при этой температуре в течение 48 ч и фильтрации.
Во время брожения некоторое количество высокомолекулярных материалов — белков и углеводов — переходит в пиво на дрожжевых клеток, особенно интенсивно в тех случаях, когда оболочка клеток повреждена.
Выделение пузырьков углекислоты при брожении сопровождается проявлением поверхностной активности веществ так же, как при кипячении сусла: образуются частички, которые могут вызвать помутнение готового пива; pH пива при брожении постепенно понижается, происходит выделение отдельных фракций белковых веществ.
При выдержке происходит дальнейшее выпадение нестойких веществ пива в осадок, чему способствуют давление, создаваемое углекислотой, и низкая температура. При достаточно высоком давлении увеличивается концентрация коллоидных веществ на поверхности раздела системы газ — жидкость (углекислота— пиво) и усиливается выделение образующихся комплексов. Низкая температура способствует выпадению их в осадок. Муть от охлаждения появляется тем скорее, чем выше температура пива при выдержке. Урлой и Шапон подтверждают, что для удаления нестойких коллоидов следует применять холодную выдержку нива, а так как коллоидное равновесие устанавливается довольно медленно, выдержка должна быть длительной. Добавление адсорбирующих веществ в это время значительно ускоряет выделение коллоидов.
Глубокое охлаждение пива перед розливом способствует удалению веществ, являющихся причиной помутнения при охлаждении.
Кроме того, пиво фильтруется в холодном состоянии, поэтому вещества, выпавшие в осадок при охлаждении, не могут вновь раствориться во время фильтрации, конечно, если она происходит непосредственно за охлаждением.
Из фильтрующих материалов для удаления веществ, способствующих помутнению пива после розлива, предпочтение следует отдать кизельгуру; некоторые сорта его способны задерживать белковые вещества, имеющие молекулярную массу 30000.
Конечно, при всех обстоятельствах следует считаться с попаданием в пиво воздуха, о чем уже упоминалось, и принимать все возможное по сокращению его количества в готовом пиве. Поддержание микробиологической чистоты при проведении технологических операций является обязательным. При нарушении этого условия некоторую помощь может оказать пастеризация, проводимая путем нагревания при соблюдении определенного режима, но эффективность этого мероприятия небольшая. Де-Клерк, например, указывает, что пределом возможности, конечно, при соблюдении указанных выше технологических приемов, является стойкость в течение одного месяца.
Нарцисс отмечает, что при применении кизельгуровой фильтрации может быть достигнута только полуторамесячная стойкость. Большая стойкость пива требует специальной обработки.
Довольно широкое распространение получило осаждение белковых веществ танином. Этот метод позволяет получать довольно хорошие результаты, но неточность дозировки легко приводит к изменению вкуса пива и даже к выпадению мути.
В настоящее время широкое распространение стали получать препараты адсорбционного действия.
Отдельные фракции полифенольных соединений солода, хмеля, пива и веществ мути могут быть осаждены полиамидными смолами. Мак Фарлан, занимаясь изучением танинов в пиве и в продуктах пивоваренного производства, подобрал осадитель полифенолов — синтетический водорастворимый нетоксичный полимер-поливинил-пирролидон (РVР), который может быть с успехом применен в качестве стабилизатора пива, при этом сохраняются пенистые свойства пива, мягкий вкус без дубильной вязкости, аромат и цветность,
В последнее время этот же автор разработал нерастворимый полимер N-винилпирролидон, который состоит из тех же полимеров, но имеет разветвленные цепи. Этот препарат изготовляется за рубежом промышленностью под названием «полнилар АТ». Он использован известной фирмой Еnzinger в стерилизующих пластинах для фильтрации пива — Стабил-S.
Изготовлен специальный порошкообразный препарат — нейлон 66, свободный от растворимых в пиве веществ. Он является селективным адсорбентом для антоцианогенов. Производственные опыты показали возможность снижения количества антоцианогенов на 16—43 и даже 73%. При этом в пиве не уменьшалось количество изогумулона и не изменялась цветность. Отмечено некоторое ослабление стойкости пены. Считается, что для достижения хороших результатов по стойкости пина снижение содержания антоцианидинов должно достигать 40% при одновременном удалении из пива воздуха.
Наилучшим способом является применение порошка нейлона в качестве фильтрующего материала. Наслоившийся на фильтре нейлон может быть регенерирован путем обработки разбавленным едким натром.
Количество препаратов адсорбционного действия с каждым годом увеличивается. Большинство их, такие, как стабификс (препарат типа силикагеля), стабиквик (усовершенствованный стабификс), люцелит и другие, адсорбируют в основном белки и являются нерастворимыми в пиве, поэтому они нс оказывают влияние на вкус пива и его другие свойства.
Другой путь обработки пива для повышения его коллоидной стойкости предусматривает применение ферментных препаратов.
В 1911 г. американской фирмой «Валлерстайн» взят патент на способ обработки пива протеолитическими ферментами (непенном, трипсином, бромелином, папаином и т. п.) для повышения стойкости пива. Этот способ, названный авторами валлеризацией, постепенно улучшался. В настоящее время указанной фирмой выпускается препарат коллупулин, стабилизирующий пиво и широко применяемый за рубежом.
Во всех странах, выпускающих пастеризованное пиво, применяют аналогичные препараты — чилко, пролезал, коллупулин (США), кристаллаза, симбиоза, мальтолизин, стабилизин (ФРГ). Все они содержат активные протеиназы (экзопептидазы), действующие в слабокислой среде (pH 4,0—5,5).
Применяются эти препараты самостоятельно в дозах 3—6 г/гл пли совместно с веществами, предупреждающими окисление. Валлерстайн для этой цели предложил применение аскорбиновой кислоты.
Следует отметить, что имеются данные по применению специфического фермента, разрушающего антоцианогены, антоцианазы. Препарат этого фермента почти полностью (на 97%) устраняет холодное помутнение пива.
В последнее время разработаны так называемые иммобилизованные ферменты. Они представляют собой ферменты, прочно закрепленные на нерастворимом носителе, в результате чего фермент теряет свою способность растворяться в воде, но сохраняет свои ферментативные свойства. Препараты таких иммобилизованных ферментов предполагается применять в качестве стабилизаторов коллоидной стойкости пива.
В России первой работой по применению протеолитических ферментов (в частности, пепсина) для повышения стойкости пастеризованного пива следует считать работу В.А. Степанова и А.Г, Хомича.
И.Я. Веселов с сотрудника ми на основании своих исследований предложил препарат, полученный из технической культуры Аspergillus oryzae. Экстракцию ферментов проводили при температуре 2—4°С 6%-ным раствором двууглекислого натрия, осаждение — охлажденным ацетоном и сушку при температуре 30—32° С.
И.Я. Веселов рекомендует применять этот препарат в комбинации с аскорбиновой кислотой, причем препарат в дозе 3— 10 г/л добавляется в начале главного брожения, а аскорбиновая кислота — в начале дображивают. В результате их действия стойкость пастеризованного Жигулевского и Рижского пива повышается до 4—5 месяцев.
Н.В. Леонович для стабилизации пива предложила препарат из солодовых ростков, полученный водной экстракцией измельченных ростков, высушенных при низких температурах. Получаемая водная вытяжка осветляется на центрифуге, концентрируется путем вымораживания и осаждается этиловым спиртом при pH 6,3. Выпавший осадок после промывания спиртом высушивается в токе воздуха или в вакуум-сушилке.
Полученный препарат активен при низких температурах и расщепляет высокомолекулярные белки пива. Он термолабилен и при повышении температуры, необходимой для пастеризации пива, инактивируется.
Препарат в количестве 5—8 г/гл добавлялся в начале брожения. Опыты проводились и с добавлением препарата в момент перекачки молодого пива в лагерные танки.
Стойкость пастеризованного пива с добавлением препарата из ростков по сравнению с контрольным значительно повышалась. В табл. 108 приведена характеристика этих стабилизаторов по сравнению с некоторыми зарубежными стабилизаторами.
Благоприятное действие аскорбиновой кислоты на муть от окисления обусловлено наличием эндиольной группы, которая в растворе легко окисляется кислородом воздуха, переходя в дегидроформу (дегидроаскорбиновую кислоту):

Окисление аскорбиновой кислоты ускоряется металлами (медью и железом), которые являются катализаторами этой реакции, Дегидроаскорбиновая кислота — нестойкое соединение и быстро гидролизуется в водных растворах, переходя в дикето-гулоновую кислоту, которая при pH>4 и в присутствии воздуха быстро подвергается дальнейшему окислению в треоновую кислоту. Распад треоновой кислоты на Н2О и СО2 в пиве не происходит, для этого требуется щелочная среда, которая в пиве не может иметь места.

В последнее время в качестве антиоксиданта стали применять глюкозооксидазу, которая является ферментом флавинового типа. Фермент катализирует реакцию окисления глюкозы в глюконовую кислоту кислородом воздуха:

В присутствии воздуха перекись водорода разлагается:

Суммарно реакция может быть написана:

Глюкозооксидаза используется для удаления следов кислорода, в частности в бутылочном ливе.
Наконец, следует сказать о защите пива, разлитого в бутылки, от действия солнечных лучей.
Установлено, что содержание сероводорода повышается в результате пастеризации и во время хранения пива в бутылках.
Кроме того, под действием света на сульфгидрильные группы низкомолекулярных (цистеин, глютатион) и высокомолекулярных соединений происходит фотохимическое восстановление SН-групп в сероводород и меркаптан,
В результате действия ультрафиолетовых лучей может происходить полимеризация веществ, содержащих сульфгидрильные группы, и приводить к выпадению подученных комплексов в осадок,
Люерс объясняет приобретение пивом специфического так называемого солнечного вкуса и запаха восстановлением дисульфида (S—СН—СОО—С2Н5)2 в этилмеркаптан (НS—СН2— СОО—С2Н5).
Кроме серы в образовании солнечного вкуса и запаха пива принимают участие горькие вещества хмеля. Это подтверждается опытом, в котором отбродивший сахарный раствор, содержащий изогумулон, подвергался действию солнечных лучей.
В растворе было установлено наличие летучего меркаптана. Группа 3-метил-2-бутил изогумулона входит в фотохимическую реакцию с сульфгидрильными группами компонентов пива.
Мероприятием защиты пива от приобретения солнечного привкуса и запаха является стекло бутылки, не пропускающее солнечных лучей определенной длины волны. Особенно вредными являются лучи, находящиеся в голубовато-зеленой части солнечного спектра в пределах 420—520 им.
Чешский исследователь Поспешил провел исследования по проницаемости бутылок из стекла разного цвета для лучей солнечного света и влиянию проникших лучей на вкус и аромат пива. Результаты его исследований приведены в табл. 109.


Имя:*
E-Mail:
Комментарий: