Селен в воде водоемов

15.09.2016
Предельно допустимая концентрация селена в воде водоемов 0,01 мг/л, лимитирующий показатель вредности санитарно-токсикологический.

Флуориметрическое определение с 2,3-диаминонафталином


Принцип метода. Метод основан на взаимодействии селенит-иона с 2,3-диаминонафталином в кислой среде с образованием 4,5-бензопиазоселенола, флуоресцирующего желтокрасным цветом при ультрафиолетовом облучении. Гидроселенит-ион (HSe-) и селен из органических соединений переводят в селенит-ион, обрабатывая смесью азотной и хлорной кислот, а присутствующие в воде селенаты восстанавливаются до селенитов нагреванием с хлористоводородной кислотой пл. 1,19 г/см3.

Предел обнаружения селена 0,0001 мг/л. Диапазон измеряемых количеств селена в пробе 0,05—0,5 мкг.

Мешающее влияние железа, меди, кальция, магния, никеля, молибдена, кобальта, висмута устраняется связыванием их в комплекс с этилендиаминтетраацетатом натрия.

Аппаратура. 1. Флуориметр ЭФ-ЗМА или другие аналогичные приборы с первичными светофильтрами, выделяющими линию спектра 366 нм, и вторичными светофильтрами, дающими максимум флуоресценции при 520 нм.

Реактивы. 1. Этилендиаминтетраацетат натрия (трилон Б, комплексон III, Nа2ЭДТА), 2 % раствор.

2. Аммиак, 10 % раствор.

3. Хлористоводородная кислота пл. 1,19 г/см3 и 0,1 н. раствор.

4. Азотная кислота пл. 1,42 г/см3.

5. Хлорная кислота, 57 % раствор.

6. н-Гексан или циклогексан.

7. 2,3-Диаминонафталин, 0,1% раствор. В 100 мл 0,1 н. хлористоводородной кислоты растворяют 0,1 г 2,3-диамино-нафталина. Для очистки раствор помещают в делительную воронку, приливают 15 мл н-гексана или циклогексана и экстрагируют примеси в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей раствор 2,3-диаминонафталина в хлористоводородной кислоте фильтруют через фильтр «белая лента». Употребляют только свежеприготовленным.

8. Стандартные растворы селена (соединения селена ядовиты, работа с ними требует осторожности. Все работы проводить под тягой!). а) Основной раствор. Помещают в небольшой стаканчик 0,100 г металлического селена, растертого в порошок, приливают 10 мл азотной кислоты пл. 1,42 г/см3, накрывают стаканчик часовым стеклом и нагревают на водяной бане до полного растворения. Затем смывают стекло и стенки стаканчика дистиллированной водой, раствор упаривают на водяной бане до влажных солей. Полученную селенистую кислоту растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 10 мл хлористоводородной кислоты пл. 1,19 г/см3. Переносят количественно в мерную колбу вместимостью 1 л и доводят объем до метки дистиллированной водой. В 1 мл содержится 0,1 мг селена. б) Рабочий раствор готовят трехкратным последовательным разведением основного в 10 раз 0,1 н. хлористоводородной кислотой. В 1 мл содержится 0,1 мкг селена. Применяют свежеприготовленным.

Ход определения. В стакан из термостойкого стекла вносят 50—100 мл исследуемой воды. Для предотвращения потерь селена при минерализации пробу подкисляют 3 мл азотной кислоты пл. 1,42 г/см3, упаривают до объема 10—20 мл, затем прибавляют 3 мл 57 % хлорной кислоты, 2—3 мл азотной кислоты пл. 1,42 г/см3, продолжают выпаривать до выделения густых белых паров хлорной кислоты. После этого к остатку приливают 1 мл хлористоводородной кислоты пл. 1,19 г/см3 и нагревают на кипящей водяной бане 10 мин, закрыв стаканчик часовым стеклом. Затем добавляют 20 мл дистиллированной воды, смывая ею стенки стакана.

Раствор охлаждают и устанавливают величину pH около 1 по универсальной индикаторной бумаге, внося по каплям 10 % аммиак.

К подготовленной пробе сначала приливают 2 мл 2 % три-лона Б, оставляя раствор на 5 мин, а затем 2 мл свежеприготовленного 0,1 % 2,3-диаминонафталина. Раствор перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. После охлаждения переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл, приливают 5 или 10 мл н-гексана или диклогексана (объем растворителя зависит от размера кювет прибора, измеряющего флуоресценцию). Комплекс селена экстрагируют в течение 1 мин, дают отстояться до разделения фаз. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в сухую пробирку с притертой пробкой. Флуориметрируют не позже чем через 2 ч.

Содержание селена (мкг) находят по калибровочному графику.

Калибровочный график. В ряд стаканов отбирают 0—0,5—1—2—5 мл рабочего стандартного раствора, что соответствует содержанию селена 0—0,05—0,1—0,2—0,5 мкг. В каждый стакан добавляют 10 мл дистиллированной воды, 3 мл азотной кислоты пл. 1,42 г/см3 и далее обрабатывают, как пробу.

Строят калибровочный график в координатах интенсивность флуоресценции — содержание селена (мкг). Калибровочный график строят в день проведения анализа.

Поскольку реактивы (н-гексан, циклогексан, трилон Б) могут обладать небольшой флуоресценцией, обусловленной недостаточной чистотой реактивов, в показания прибора вносят соответствующие поправки.

Концентрацию селена (мг/л) рассчитывают по формуле:

Х = А/V,


где А — содержание селена, найденное по калибровочному графику, мкг; V — объем пробы, взятой для анализа, мл.