Молибден в воде водоемов

17.09.2016
Предельно допустимая концентрация молибдена (VI) в воде водоемов 0,25 мг/л, лимитирующий показатель вредности санитарно-токсикологический.

Определение с роданидом


Принцип метода. Метод основан на образовании окрашенного в оранжево-красный цвет комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданидом. Восстановление молибдена (VI) до молибдена(V) осуществляют хлоридом олова(II).

Предел обнаружения 0,0025 мг/л. Диапазон измеряемых количеств молибдена в пробе 0,25—8 мкг.

Проведению анализа мешает вольфрам, образующий также оранжевый комплекс с роданидом. Чувствительность определения вольфрама ниже, чем молибдена. При содержании вольфрама более 0,05 мг/л для устранения мешающего влияния его связывают в комплекс с винной кислотой или ее солями.

Окрашенные органические вещества, мешающие определению молибдена, предварительно окисляют перманганатом калия в кислой среде, затем удаляют экстракцией.

Реактивы. 1. Перманганат калия, 0,1 н. раствор.

2. Тартрат калия-натрия (сегнетова соль), 33% раствор. В 100 мл дистиллированной воды растворяют 50 г KNaC4H4O6*4H2O.

3. Роданид калия, 25% раствор.

4. Хлорид олова(II), 20% раствор. При нагревании растворяют 20 г SnCl2*2Н2О в 20 мл хлористоводородной кислоты пл. 1,19 г/см3 и разбавляют дистиллированной водой до 100 мл. Для стабилизации восстановительного действия в раствор вносят несколько кусочков металлического олова.

5. Изоамиловый спирт и тетрахлорид углерода, смесь 1:1.

6. Серная кислота, разбавленный 1:1 раствор.

7. Стандартные растворы молибдена, а) Основной раствор. В небольшом объеме горячей дистиллированной воды растворяют 0,184 г молибдата аммония (NH4)6Mo7O24*4H2O, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, охлаждают и доводят объем до метки дистиллированной водой. В 1 мл содержится 100 мкг молибдена(VI). б) Рабочий раствор готовят разбавлением основного в 100 раз дистиллированной водой. В 1 мл содержится 1 мкг молибдена (VI). Применяют свежеприготовленным.

Ход определения. Для повышения чувствительности метода и устранения мешающего влияния большинства элементов окрашенный молибденово-роданидный комплекс экстрагируют в малый объем органического растворителя. Определение состоит из двух операций: первая — удаление органических веществ, при этом исследуемая вода насыщается изоамиловым спиртом; вторая — экстракция органическим растворителем роданидного комплекса молибдена.

Для выполнения первой операции 100 мл исследуемой воды помещают в делительную воронку вместимостью 250 мл. Затем добавляют 8—10 мл серной кислоты (1:1), по каплям 0,1 н. перманганат калия до устойчивой розовой окраски (не исчезающей в течение 5 мин) и 2 мл смеси изоамилового спирта с тетрахлоридом углерода (1:1). Раствор в воронке взбалтывают в течение 30 с и оставляют в покое до разделения слоев. При получении окрашенного слоя экстракцию органических веществ повторяют. Если слой органического растворителя, отделенный после экстракции в пробирку, бесцветен, то приступают ко второй операции.

К раствору в делительной воронке добавляют 2 мл 33% сегнетовой соли, 4 мл 25% роданида калия, 2 мл 20% хлорида олова (II). После прибавления каждого реактива пробу перемешивают. Затем наливают из бюретки точно 1 мл смеси изоамилового спирта с тетрахлоридом углерода. Встряхивают в течение 30 с и оставляют до разделения слоев. Органический слой сливают в колориметрическую пробирку и сравнивают со шкалой стандартных растворов.

Если окраска слоя органического растворителя окажется ярче окраски раствора с содержанием 6 мкг молибдена, то для определения берут меньший объем воды, доводят его до 100 мл дистиллированной водой и проводят анализ.

При фотометрическом определении для экстрагирования берут 5 мл растворителя (смесь изоамилового спирта и тетрахлорида углерода) и измеряют оптическую плотность в кюветах с толщиной оптического слоя 1—2 см с синим светофильтром (λ 470—480 нм) по отношению к смеси растворителей, полученной при проведении анализа 100 мл дистиллированной воды. Содержание молибдена (мкг) находят по калибровочному графику.

Калибровочный график. Отбирают 0—0,25—0,5—1—2—4—6—8 мл рабочего стандартного раствора, что соответствует содержанию молибдена 0—0,25—0,5—1—2—4—6—8 мкг, разбавляют дистиллированной водой до 100 мл и обрабатывают как пробу. Окраска растворов устойчива в течение 1 сут при хранении в темном месте при температуре не выше 20 °С.

При фотометрическом определении строят калибровочный график в координатах оптическая плотность — содержание молибдена (мкг).

Концентрацию молибдена (мг/л) рассчитывают по формуле:

Х = A/V,


где А — количество молибдена, найденное по калибровочному графику или по шкале стандартных растворов, мкг; V — объем пробы, взятой для анализа, мл.