Фосфорорганические соединения в воде водоемов

24.09.2016
Определение суммарного содержания после минерализации до ортофосфатов


Принцип метода. Почти все виды фосфорсодержащих органических соединений (за исключением некоторых, в молекулах которых атомы фосфора непосредственно связаны с атомами углерода, т. е. имеется связь P—С, например, хлорофоса, ДДВФ и других производных метил-, диметил- и тиофосфорных кислот) минерализуются при мокром сжигании в кислой среде в присутствии пероксида водорода или персульфата аммония, превращаясь в растворимые неорганические ортофосфаты, определяемые с молибдатом аммония.

Реактивы те же, что при определении ортофосфатов. Дополнительные. 1. Смесь для минерализации. Смешивают 162 мл 70 % хлорной кислоты и 838 мл азотной кислоты пл. 1,42 г/см3 (72%).

2. Серная кислота, разбавленный 1:3 раствор.

3. Персульфат аммония.

4. Пероксид водорода, 30 % раствор, не стабилизированный добавлением фосфатов.

5. Гидроксид натрия, 10% раствор.

Ход определения. Вариант А, В чашку или стакан из химически стойкого стекла помещают 50 мл воды или меньший объем, разбавленный до 50 мл дистиллированной водой.. Прибавляют 0,5 г персульфата аммония или 3—4 капли пероксида водорода и 1 мл разбавленной 1:3 серной кислоты. Смесь выпаривают и затем нагревают в сушильном шкафу в течение 6 ч при 160 °С. После охлаждения осторожно приливают 30 мл дистиллированной воды и нагревают, перемешивая до растворения солей. Если раствор получился окрашенный, минерализацию повторяют или берут меньший объем исследуемой воды. Появление белой мути за счет солей кальция в дальнейшем не мешает определению при введении антимонилтартрата сурьмы.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл и доводят объем до метки дистиллированной водой. Содержание общего количества фосфатов (мг) находят покалибровочному графику, построенному по стандартным растворам, проведенным через соответствующий ход определения.

Вариант Б. В чашку, стакан или колбу из тугоплавкого химически стойкого стекла помещают 50 мл исследуемой воды или меньший объем, разбавленный до 50 мл дистиллированной водой, прибавляют 20 мл смеси кислот для сжигания, нагревают до кипения и кипятят, пока азотная кислота не улетучится и не начнут выделяться белые пары хлорной кислоты. Остаток в чашке должен быть около 3 мл. После охлаждения наливают 5 мл дистиллированной воды и смесь снова кипятят до выделения паров хлорной кислоты. После повторного охлаждения вносят 20 мл дистиллированной воды и смесь кипятят 2—3 мин. После охлаждения нейтрализуют 10 % гидроксидом натрия до pH 5, контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят объем до метки дистиллированной водой и определяют ортофосфаты, как указано выше. Содержание общего количества фосфатов (мг) находят по соответствующему калибровочному графику.

Калибровочный график. Готовят серию стандартных растворов, как указано при определении ортофосфатов, и проводят их через весь анализ так же, как исследуемую пробу. Строят калибровочный график в координатах оптическая плотность — суммарное содержание ортофосфатов (мг).

Концентрацию суммы органических фосфатов (мг/л) рассчитывают по формуле, приведенной для полифосфатов. Результат определения, выраженный в РО4в3-, умножают на соответствующий стехиометрический коэффициент для пересчета на конкретное соединение.

Если в исследуемой воде содержится одно фосфорорганическое соединение, то можно калибровочный график строить, по результатам анализа стандартных растворов этого соединения.

Сложные эфиры ортофосфорной кислоты


Предельно допустимые концентрации в воде водоемов установлены для многих органических соединений, относящихся к группе сложных эфиров фосфорной кислоты. Наименьшие нормативы имеют: дитиофосфат крезиловый 0,001 мг/л, лимитирующий показатель вредности органолептический; трибутилфосфат 0,01 мг/л, лимитирующий показатель вредности органолептический; о-триксиленилфосфат 0,05 мг/л, лимитирующий показатель вредности органолептический.

Определение после гидролиза до ортофосфатов


Принцип метода. Сложные эфиры фосфорной кислоты гидролизуют в кислой среде до ортофосфатов, которые определяют с молибдатом аммония.

Все реактивы, ход определения и расчет концентраций, как указано для полифосфатов.

Результат определения, выраженный в виде PO4в3- умножают при необходимости на соответствующий стехиометрический коэффициент для пересчета на конкретное соединение. Если в исследуемой воде содержится одно соединение данной группы, то можно калибровочный график строить по результатам анализа стандартных растворов этого соединения.